Coleta e preservação de amostras de água

Um resultado de análise de água é tão bom quanto a amostra que chegou ao laboratório. Equipamentos sensíveis e métodos validados não corrigem uma amostra coletada no frasco errado, sem preservante, aquecida durante o transporte ou analisada depois do prazo. Nesses casos, o número que aparece no laudo descreve uma água que já não existe.

Este texto reúne as etapas que mantêm a amostra representativa entre o ponto de coleta e a bancada: escolha de frascos, preservação, refrigeração, prazos, cadeia de custódia e controles de qualidade de campo. A referência técnica é o APHA Standard Methods, na 24ª edição de 2023. O atendimento de campo da GeoAvaliar para água é feito em Minas Gerais.

Por que a amostra muda depois da coleta

Assim que a água é colocada no frasco, vários processos começam a alterar sua composição:

• Atividade biológica: bactérias e algas continuam consumindo matéria orgânica e nutrientes, alterando DBO, formas de nitrogênio e fósforo.
• Reações químicas: metais podem precipitar ou aderir às paredes do frasco; compostos podem se oxidar ou reduzir.
• Troca de gases: compostos voláteis escapam, oxigênio e gás carbônico entram ou saem, alterando pH e outros parâmetros.
• Adsorção: óleos, graxas e alguns compostos orgânicos aderem a determinados materiais de frasco.
• Temperatura: acelera todos esses processos.

A preservação não interrompe essas mudanças por completo. Ela as retarda o suficiente para que a análise seja feita dentro de um prazo em que o resultado ainda represente a água coletada.

A técnica de coleta também conta

Antes mesmo da preservação, a forma de coletar define se a amostra representa o ponto. Em rios, a coleta é feita em trecho com fluxo, contra a corrente, sem revolver o sedimento do fundo e longe das margens, salvo quando o objetivo é outro. Em reservatórios, a profundidade de coleta precisa estar definida no plano. Em poços e piezômetros, a água parada no revestimento é renovada antes da coleta, com acompanhamento dos parâmetros de campo até a estabilização. Em sistemas de tratamento, o ponto deve refletir o fluxo do processo, e não uma caixa de passagem com água parada. Quando a licença pede amostra composta, as alíquotas são coletadas em intervalos definidos e combinadas de forma proporcional, conforme o plano.

Frascos: material, volume e preparo

Cada grupo de parâmetros tem exigências próprias de frasco:

• Material: vidro ou plástico, conforme o parâmetro. Vidro costuma ser usado para óleos e graxas e para compostos orgânicos, e frascos âmbar protegem compostos sensíveis à luz. Plástico é comum para metais e íons.
• Limpeza: os frascos precisam estar livres de contaminação para os parâmetros a que se destinam. Um frasco lavado com detergente comum pode contaminar a amostra com fósforo, por exemplo.
• Esterilidade: análises microbiológicas exigem frascos estéreis, e, em águas cloradas, com reagente para neutralizar o cloro residual.
• Volume: suficiente para a análise e para eventuais repetições.
• Espaço livre: para compostos voláteis, o frasco deve ser preenchido sem deixar bolhas de ar.

Por isso a lista de frascos é montada a partir dos parâmetros solicitados, e não ao contrário. Quando a condicionante muda, a lista de frascos também muda.

Preservação química e refrigeração

A preservação combina dois recursos.

Preservação química

Alguns parâmetros recebem reagentes que estabilizam a amostra: ácido para manter metais em solução, por exemplo, ou reagentes específicos para outros analitos. O preservante pode vir no frasco ou ser adicionado no campo, logo após a coleta, e deve ser verificado. Usar o preservante errado inutiliza a amostra para aquele parâmetro.

Refrigeração

A maioria das amostras deve ser resfriada logo após a coleta e mantida refrigerada até a chegada ao laboratório. Na prática, isso significa caixas térmicas com gelo em quantidade suficiente para todo o dia de campo e o transporte. A temperatura de recebimento é registrada pelo laboratório, e uma amostra que chega aquecida pode ser considerada não conforme.

As amostras não devem congelar quando o método não prevê congelamento, e os frascos devem ficar protegidos contra quebra e contaminação pela água do gelo derretido.

Prazo entre coleta e análise

Cada parâmetro tem um prazo máximo entre a coleta e o início da análise, definido pelo método de referência. Alguns são curtos, como os de parâmetros microbiológicos e de certas formas de nitrogênio; outros são mais longos, como os de metais preservados.

Na prática, o prazo mais curto entre os parâmetros pedidos define a logística da campanha:

• o horário da coleta precisa ser compatível com a chegada ao laboratório dentro do prazo;
• campanhas em pontos distantes podem exigir envio parcial das amostras durante o dia;
• coletas em véspera de feriado ou no fim de semana precisam ser combinadas com o laboratório;
• atrasos de deslocamento devem ser previstos, sobretudo em áreas rurais.

O parâmetro de prazo mais curto também influencia a ordem de coleta: pontos com análises sensíveis ao tempo podem ser deixados para o fim da rota, quando o retorno ao laboratório é mais próximo.

Cadeia de custódia

A cadeia de custódia é o registro que acompanha a amostra desde a coleta até a análise. Ela documenta quem coletou, quando, onde, em que condições, quem transportou e quem recebeu. Um registro típico inclui:

• identificação única de cada frasco, ligada ao ponto e ao horário;
• parâmetros solicitados e preservação aplicada;
• condições de campo, como chuva, aspecto da água e eventuais ocorrências;
• leituras dos parâmetros de campo, como pH, temperatura, condutividade elétrica e oxigênio dissolvido;
• assinaturas e horários de cada transferência de responsabilidade;
• temperatura de recebimento no laboratório.

Sem cadeia de custódia, não há como demonstrar que a amostra analisada é a que foi coletada no ponto indicado. Em processos de licenciamento, fiscalização ou disputa, essa demonstração faz diferença.

Controles de qualidade de campo

Além do cuidado com cada amostra, uma campanha bem conduzida inclui amostras de controle:

• Branco de campo: água isenta dos analitos, levada ao campo e exposta às mesmas condições de manuseio. Mostra se houve contaminação durante a coleta.
• Branco de transporte: frasco com água isenta, que viaja fechado com as amostras. Usado especialmente para compostos voláteis, indica contaminação durante o transporte.
• Duplicata de campo: segunda amostra coletada no mesmo ponto e momento. Indica a reprodutibilidade da coleta e da análise.
• Branco de equipamento: quando se usam amostradores reutilizáveis, como bailers ou bombas, mostra se a descontaminação entre pontos foi eficaz.

A frequência desses controles depende do plano de amostragem e da finalidade dos dados.

O que invalida uma amostra

Os motivos mais comuns de descarte ou de resultados com ressalva:

• frasco de material inadequado para o parâmetro;
• ausência de preservante ou preservante errado;
• chegada ao laboratório acima da temperatura aceitável;
• prazo de análise excedido;
• bolhas em frascos de compostos voláteis;
• rótulo ilegível, ausente ou que não corresponde à cadeia de custódia;
• frasco quebrado, vazando ou com tampa mal fechada;
• coleta em ponto diferente do previsto sem registro;
• contaminação evidenciada pelos brancos.

O que a empresa providencia

Parte desses problemas se evita com informações e acessos organizados antes da campanha:

• a condicionante ou o plano de monitoramento com a lista de parâmetros, para que os frascos e preservantes sejam preparados corretamente;
• a lista de pontos com coordenadas e fotos, especialmente quando a equipe ainda não conhece o local;
• acessos liberados, chaves de poços e piezômetros e autorização para entrar em propriedades de terceiros;
• condições seguras para coleta em margens, passarelas, tanques e reservatórios, com acompanhamento da operação nos pontos internos;
• o horário de funcionamento dos processos que geram efluente, quando a amostra precisa representar a operação.

Como a GeoAvaliar pode ajudar

A GeoAvaliar realiza amostragem de água em rios, lagos, represas, poços, nascentes, ETA, ETE e sistemas industriais, com escopo acreditado pela Cgcre segundo a ABNT NBR ISO/IEC 17025 para a amostragem e os parâmetros de campo pH, temperatura, condutividade elétrica e oxigênio dissolvido. As análises de laboratório, como DBO, DQO, metais, óleos e graxas e microbiológicas, são oferecidas como serviço complementar, fora do escopo de acreditação. O atendimento é feito em Minas Gerais, e na mesma campanha podem ser programadas medidas em piezômetros. Para planejar a coleta, fale com a equipe.